生物化学：酶反应动力学

*三、pH对酶促反应速度的影响∶最适pH（optimumpH）*pH对酶促反应的影响：[1]、酶活性中心基团的解离和酶的构象。[2]、影响底物的解离。[3]、影响酶分子的稳定性使酶失活。0酶活性pH胃蛋白酶淀粉酶胆碱酯酶246810*四、温度对酶促反应的影响∶ 酶活性0.51.02.01.50102030405060温度oC*温度对酶促反应速度的影响有两方面∶[1]、同一般的化学反应一样，温度升高，速度加快（一般用Q10表示）。[2]、温度高于一定温度时蛋白质变性，速度降低。最适温度(optimumtemperature)不是酶的特性物理常数，它也不是一个固定值。它受反应时间、酶浓度、底物浓度等因素的影响。**酶的热稳定性(heatstability)： 在一定条件下，不使酶变性或极少变性的温度和温度范围。*低温的应用*五、激活剂对酶促反应的影响 凡是能提高酶反应活性的物质都称为激活剂(activator)。激活剂无机离子小分子有机物金属离子：K+、Na+、Mg+、Zn+、Fe+、Ca+阴离子：Cl-（唾液淀粉酶）EDTA：解除重金属对酶的抑制半胱氨酸、谷胱甘肽*酶的抑制： 一些化学物质对酶蛋白或其辅基的直接作用，使酶活力下降，但并不引起酶蛋白变性的作用。抑制剂：某些物质，它们并不引起酶蛋白变性，但能使酶分子上某些必需基团（主要指酶活性中心的一些基团）发生变化，因而引起酶活力下降，甚至丧失，致使酶反应速度降低，能引起这种作用的物质称为抑制剂（inhibitor）。六、抑制剂对酶反应速度的影响酶的失活(inactivation)： 可使酶蛋白变性而引起酶活力丧失的作用。*抑制作用的类型：不可逆抑制作用(irreversible)： 可逆抑制作用(reversible)： 可逆抑制非竞争性抑制(noncompetitiveinhibition)竞争性抑制(competitiveinhibition)反竞争性抑制(uncompetitiveinhibition)* 1、不可逆抑制作用(irreversibleinhibition)： 这类抑制剂通常以比较牢固的共价键与酶蛋白中的基团结合而使酶失活，不能用透析、超滤等物理方法除去抑制剂，而恢复酶活性。 如∶有机磷、砷、汞等重金属。 举例有机磷化合物??羟基酶 解毒------解磷定(PAM)重金属离子及砷化合物??巯基酶 解毒------二巯基丙醇(BAL)*有机磷化合物对羟基酶（胆碱酯酶）的抑制*路易士气失活的酶巯基酶失活的酶酸BAL巯基酶BAL与砷剂结合物砷化合物对巯基酶的抑制*第四节酶反应动力学 酶反应动力学主要是研究酶反应速度规律及各种环境因素（T、pH、[E]、[S]、激活剂、抑制剂）对酶促反应速度影响的科学。*单底物、单产物反应酶促反应速度用单位时间内底物的消耗量和产物的生成量来表示反应速度取其初速度，即底物的消耗量很小（一般在5﹪以内）时的反应速度研究前提*初速度：在酶促反应最初一段时间内的反应速度。 反应速率下降的原因： [1]、底物浓度的降低 [2]、酶的部分失活 [3]、产物的抑制 [4]、逆反应速度的增加*一、底物浓度对反应速度的影响*1、中间复合物学说（机制）关键在于中间物（过渡态）的形成，中间物稳定性较低。反应物（初始态）中间物（过渡态）产物（终态）E+Sk1k2k3ESE+P米－曼氏方程式*中间产物机制:通过形成中间产物降低反应 活化能形成中间产物中间产物*[1]、底物浓度较低时一级反应(firstorder)V=k[S][2]、当S增大时混合级反应(mixedorder)[3]、当S很大时零级反应(zeroorder)V=Vmax酶活性中心被底物饱和反应趋向于极限Vmax。*2、米氏方程及推导Michaelis和Menten提出了底物对反应速度影响的数学表达式-----即米－曼氏方程式，简称米氏方程式(Michaelisequation)。*米氏方程的推导（平衡法）：假设条件：

(1)在初速度范围内，产物生成

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