生物化学:酶催化作用机制

2024-06-11 03:50:27  阅读 12 次 评论 0 条
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第五章酶知识点回顾酶的概念及催化的特点:高效、专一酶的命名与分类酶的化学本质:蛋白质酶的结构与功能活性部位(结合部位与催化部位)别构部位(调节部位)酶原及酶原激活同功酶酶催化具有高效率和专一性酶催化作用的机制(酶和底物的相互作用和变化过程)第三节酶催化作用机制酶作用机制的两个核心问题1、酶作用的专一性2、酶作用的高效性酶催化作用的本质降低反应活化能(一)、酶对底物作用的专一性1、锁钥假说∶认为底物或底物分子的一部分象钥匙那样,专一地楔入到酶的活性中心部位(锁),即底物分子的反应部位与酶分子活性中心具有固定地紧密互补的关系。 “锁钥假说”锁钥假说的缺陷酶是一个刚性的分子酶与底物的结构互补是固定这个假说不能解释酶活性中心的结构与底物和产物结构都吻合的现象。2、诱导契合学说(机制)∶该学说认为酶表面并没有一种与底物互补的固定形状,而只是由于底物的诱导才形成了互补形状。 诱导诱导契合机制A.靠近-定向(电性吸引、疏水作用)酶与底物靠近定向酶与底物相互诱导变形契合形成中间产物产物脱离靠近定向底物酶B.诱导契合诱导互补性结构变化契合能否契合—专一性的由来C.反应催化和产物脱离酶复原-催化剂反应催化产物脱离锁钥假说∶酶分子刚性固定的互补诱导契合机制∶酶分子柔性诱导形成的动态互补 (二)、酶高效催化作用的有关因素1、邻近效应与定向效应邻近效应:底物在酶的活性部位集中而使酶的催化活性增加的效应。定向效应:底物的反应基团之间以及与酶活性中心的催化基团之间相互严格的定向,使底物分子中参与反应的基团相互接近,活化能降低。普通化学反应随机碰撞(受浓度、碰撞角度、几率等因素影响)酶的活性中心邻近作用提高了酶的活性中心底物(A,B)的浓度定向作用缩短了底物之间及与催化基团间的距离降低活化能,提高反应速度邻近--定向作用AB酶2、张力或形变酶分子中某些基团可使底物分子的敏感键中电子云密度的增加或减少从而产生“电磁张力”使敏感键更敏感,底物分子发生形变,促进反应进行。 3、共价催化作用某些酶能与底物形成一个反应活性很高的共价中间复合物(不稳定),使活化能大大降低。(1)亲核催化:酶提供一个电子对给底物。(2)亲电催化:酶从底物夺取一个电子对。4、酸碱催化 指广义的酸碱催化(质子转移)。 酶活性中心的一些基团(氨基、羧基、酚羟基、咪唑基)可作为质子供体或受体对底物进行催化,从而加快反应速度。



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